Silica Sol矽溶(rong)膠是二氧(yǎng)化矽膠體(tǐ)微粒在水(shui)中均勻分(fèn)散形成的(de)膠體溶液(yè),具有許多(duo)優良性質(zhì)和特點,作(zuo)爲一種精(jing)細化工産(chan)品,現已被(bèi)廣泛應用(yòng)于化工、材(cái)料、紡織、造(zào)紙、電子等(děng)工業領域(yù)。早在1915年,Schwerin首(shǒu)次㊙️以水玻(bo)璃爲👌原料(liao),采用電滲(shen)析法制備(bèi)出含二氧(yǎng)化矽質量(liàng)分數2.4%的矽(xi)溶膠,隻是(shì)濃度太低(di),并沒有什(shí)麽實際應(yīng)用意義,1941年(nián)Bird利用離子(zǐ)♉交換法制(zhì)得高濃度(du)的矽溶膠(jiao)後,才得以(yǐ)大規💃模的(de)生産和應(yīng)用。本文将(jiāng)對“矽溶膠(jiao)”的制備🐉工(gōng)藝及應用(yòng)範疇做簡(jian)單整理。
不(bu)同濃度的(de)矽溶膠
一(yi)、簡單了解(jie)一下矽溶(rong)膠
矽溶膠(jiao)外觀爲乳(ru)白色半透(tòu)明的膠體(tǐ)溶液,多呈(chéng)穩定的堿(jiǎn)😍性,少數呈(chéng)酸性,矽溶(rong)膠中SiO2的濃(nóng)度一般爲(wèi)10%~35%,濃度高時(shi)可達50%。矽溶(rong)膠粒子🚶比(bi)表面積爲(wei)50~400m2g,粒徑範圍(wei)一般在5~100nm,處(chù)于納米尺(chǐ)度,與一般(ban)粒✂️徑爲0.1~10um的(de)乳液相比(bi),其顆粒要(yào)小☔得多,分(fen)子式可表(biao)示爲mSiO2.H2O,矽溶(róng)膠的膠團(tuán)結🐕構用以(yǐ)下化💞學式(shì)表示。
二、二(èr)氧化矽膠(jiāo)團結構
矽(xī)溶膠是具(jù)有膠體特(tè)性、質點近(jìn)似球體、帶(dai)負電的溶(rong)膠,ζ電位🧑🏾🤝🧑🏼、布(bù)朗運動及(ji)足夠的溶(rong)劑阻隔三(san)大因素賦(fù)予其聚結(jie)穩定性和(hé)動力學穩(wěn)定性,膠粒(lì)爲介穩相(xiang),始終存在(zai)自發聚結(jie)的傾向🈲。三(san)大穩定因(yin)素隻要有(yǒu)一種被削(xue)弱,它就會(hui)自動聚🏃結(jie),産生凝膠(jiāo)或聚沉。矽(xi)溶膠粒子(zi)的内部結(jié)構爲矽氧(yǎng)烷鍵💋(-Si-O-Si-),表面(miàn)層由許多(duō)矽氧醇基(jī)(-SiOH)和🤟羟基(-OH)所(suo)覆蓋,它們(men)同膠體溶(rong)液中存在(zài)的堿金屬(shǔ)離子一起(qǐ)形成擴散(sàn)雙電層,粒(li)子間的😄靜(jìng)電作用對(dui)膠體溶液(yè)的穩定起(qǐ)重要作用(yong)。
矽溶膠中(zhōng)二氧化矽(xī)的粒子大(da)小是一重(zhong)要質量指(zhǐ)标🏃,它對溶(rong)🛀膠的許多(duo)性能都有(yǒu)重要影響(xiǎng)。首先,粒子(zi)大小影響(xiang)☁️矽溶膠的(de)💛穩定性,在(zài)等量穩定(ding)劑條件下(xià),粒子越大(da)穩定性越(yue)好,粒子越(yue)🔆小膠凝🔴越(yue)快。因此,爲(wèi)制造高濃(nong)度和性能(neng)穩定的矽(xī)溶膠,應設(shè)法使粒子(zǐ)💁尺寸足夠(gòu)大。通常粒(lì)徑大于20nm,濃(nóng)度高于40%的(de)矽溶膠通(tong)☂️常被稱作(zuo)大粒徑高(gāo)濃度矽溶(rong)膠。
應用在(zai)催化劑載(zǎi)體和高耐(nai)火度要求(qiu)的行業,所(suǒ)需要的矽(xi)溶膠♊濃度(dù)要達到40%左(zuo)右,通過再(zài)濃縮法得(de)到矽溶㊙️膠(jiāo)所能達到(dào)的最高濃(nóng)度與其溶(róng)膠顆粒自(zì)身粒徑大(da)小有關,由(you)于小的粒(li)子穩定性(xing)較差,所以(yǐ)粒徑小于(yú)15nm的普通矽(xi)溶☂️膠産品(pin)濃🐅度一般(bān)隻⭐能達到(dào)30%,而✨粒徑大(dà)于20nm的矽溶(róng)膠産品濃(nong)度則可以(yi)✉️達到40%甚至(zhì)50%以上。
三、矽(xi)溶膠制備(bei)方法
自矽(xi)溶膠問世(shì)以來,對其(qi)制備方法(fǎ)的研究非(fēi)常活躍。就(jiù)原理而♌言(yán),矽溶膠有(you)2種制備方(fāng)法:①利用溶(rong)液中化學(xue)反應生成(cheng)♻️的SiO2超微粒(lì)生長、成核(hé),制得矽溶(rong)膠的方法(fa)爲凝聚法(fa)🌈;②利用機械(xie)将SiO2微粒在(zài)一定條件(jian)下分散于(yú)水中制得(dé)矽溶膠的(de)方法爲分(fèn)散法。就工(gōng)藝而言,可(ke)分爲矽粉(fen)溶解法、離(li)子交換法(fǎ)、膠☔溶法、分(fèn)散法㊙️等。
1、矽(xi)粉溶解法(fǎ)。采用無機(ji)或有機堿(jiǎn)作催化劑(jì),以單質矽(xī)💃🏻與純水反(fan)❗應來制備(bei)矽溶膠的(de)方法稱爲(wei)矽粉溶解(jie)法。
工藝流(liú)程圖及反(fan)應方程式(shi)
工藝簡析(xi):矽粉在堿(jian)的催化作(zuò)用下,與水(shuǐ)反應,生成(cheng)水合矽♌酸(suan),水合矽酸(suān)在水介質(zhì)中逐漸聚(jù)合,由單體(tǐ)自行🏃🏻♂️脫水(shuǐ)漸漸聚合(he)成二元體(ti)、三元體乃(nai)至多元體(ti),即成爲水(shui)合矽酸的(de)水溶液,就(jiù)是矽溶膠(jiāo)。工藝過程(chéng)中的矽粉(fen)的活化主(zhǔ)⚽要是爲了(le)☀️除去矽粉(fen)表面形成(chéng)的惰性膜(mo),較好的方(fang)法是🐉先用(yong)質量分數(shu)爲48%的氫氟(fú)酸洗滌,然(rán)後依次用(yòng)純水、醇、醚(mi)沖洗,最後(hòu)在氮☎️氣保(bao)護下幹燥(zào)。
該法的優(yōu)點是矽溶(róng)膠成品中(zhong)雜質含量(liang)少,二氧化(hua)矽的膠粒(li)粒形、粒徑(jing)、黏度、pH值、密(mi)度、純度等(děng)易控制,膠(jiao)粒外形圓(yuan)整均勻,結(jié)構緻密,矽(xi)溶膠的穩(wěn)定性較好(hǎo)。
2、離子交換(huan)法。離子交(jiao)換法又稱(chēng)粒子增長(zhǎng)法,用水玻(bō)璃爲原料(liào)。一般步驟(zhòu)爲:陽離子(zi)交換反應(ying)制備活性(xing)矽酸溶液(yè)⭐→調節活性(xing)矽酸溶液(ye)pH值→陳化制(zhi)備晶種→向(xiang)含晶種的(de)母液🏃中添(tian)加活性矽(xi)💔酸溶液促(cù)使晶種生(shēng)長→最後純(chún)化濃縮制(zhì)備得矽溶(róng)膠産品。
每(měi)個步驟對(dui)最終矽溶(rong)膠産品均(jun)有直接的(de)影響。制備(bei)均📐勻性良(liáng)好的晶種(zhong)是制得優(yōu)質矽溶膠(jiao)的基礎,晶(jīng)種🔴生長階(jiē)段要嚴📞格(ge)控制矽酸(suan)溶液加入(ru)量使體系(xì)中矽酸濃(nóng)度始終處(chù)于最低成(chéng)核濃度和(hé)飽和濃🚶度(dù)之間,防止(zhi)産生新的(de)晶核,實現(xiàn)單純的粒(lì)徑增長。
3、電(diàn)解電滲析(xī)法。電解電(dian)滲析法制(zhì)備矽溶膠(jiao)是一種電(dian)化學方法(fǎ)。在電解電(diàn)滲析槽中(zhōng)加入電解(jie)質,調節♈電(diàn)解質溶液(ye)的🍉pH值,控制(zhì)電🍓解電滲(shèn)析反應的(de)電流密💋度(du)、溫度等反(fan)應條件,在(zài)裝備有合(hé)适的電極(jí)(如析氫電(dian)極、氧陰極(ji))的電解電(diàn)滲析槽中(zhōng)反應後可(kě)制取矽溶(rong)膠成品。該(gāi)🏒法制備矽(xī)溶😍膠的操(cāo)作條件可(kě)控制,便于(yú)優化矽溶(rong)膠成品的(de)質量,是有(you)開發價值(zhi)的電化學(xué)方法。
4、膠溶(róng)法。膠溶法(fa)制備矽溶(rong)膠是先用(yong)酸中和水(shuǐ)玻璃溶液(ye)形成♌凝膠(jiao),所得凝膠(jiāo)經過濾,水(shui)洗,然後加(jia)稀堿🌐溶液(ye),在加壓加(jia)熱條件下(xià)解膠即得(de)溶膠。該法(fǎ)制得的矽(xi)溶膠粒徑(jing)分布較💜寬(kuan),純度較低(dī)。
5、酸中和法(fa)。酸中和法(fǎ)一般采用(yong)稀水玻璃(lí)(Na2O.xSiO2)作爲起始(shǐ)原料,稀硫(liu)酸💯等無機(ji)酸作爲酸(suan)化劑。根據(jù)酸用量的(de)不同,可制(zhì)備酸性或(huo)堿性矽溶(rong)膠。具體工(gōng)藝步驟包(bao)括離子交(jiāo)換去除鈉(na)離子、制備(bèi)晶核、酸中(zhōng)和反應、晶(jīng)🌈粒增長。酸(suan)🏃♀️中和法制(zhì)得的矽溶(rong)膠一般雜(zá)質離子含(han)量較高,穩(wěn)定性較差(cha)。
6、分散法。分(fèn)散法是利(li)用機械方(fang)法将二氧(yang)化矽微粒(li)分散在溶(róng)劑中制備(bei)矽溶膠的(de)物理方法(fǎ)。有報道“利(lì)用合适的(de)分散工藝(yi)🙇♀️和添加劑(jì),可将氣相(xiàng)二氧化矽(xī)粉末分🐕散(sàn)在水溶液(ye)中制得穩(wen)定時間高(gao)達1年,黏度(dù)低達1mPa·s的高(gāo)🛀性能矽溶(rong)膠。”
四、矽溶(róng)膠的基本(ben)特性及應(yīng)用
性質決(jué)定用途,先(xian)來瞅瞅矽(xi)溶膠的特(te)性:①具有較(jiao)大的吸附(fù)性,矽♻️溶膠(jiāo)中無數膠(jiao)團産生的(de)無數網絡(luò)結構空隙(xi),在一定✏️條(tiao)件下能夠(gou)對無機物(wù)及有機物(wu)具有一定(dìng)的吸附作(zuo)用;②具🐅有較(jiào)大的比表(biao)面積;③矽溶(róng)膠具有較(jiào)好㊙️的粘結(jie)性🤩,自身風(feng)幹即産生(shēng)一定的粘(zhan)結強度,但(dan)強度較小(xiao),如果将矽(xī)溶膠加入(rù)到某種纖(xian)維或粒狀(zhuang)材料中,然(ran)後幹燥固(gù)化😍即可成(chéng)爲堅固的(de)凝膠結構(gòu),會産生較(jiào)大的粘結(jie)性;④ 良好的(de)耐溫性;⑤矽(xi)溶膠具有(yǒu)高度的分(fen)散性、較好(hao)的耐磨性(xìng)和💃🏻良好的(de)透🚩光性等(děng),因此可以(yǐ)做良好的(de)分散劑、防(fáng)腐劑、絮凝(ning)劑、冷卻劑(jì)等等。下面(mian)對矽溶膠(jiāo)部分經典(diǎn)應用簡單(dān)整⛹🏻♀️理。
1、催化(hua)劑載體
矽(xī)溶膠具有(you)較大的比(bǐ)表面積,制(zhì)得的矽膠(jiao)粒子均勻(yún),孔徑和分(fèn)🌐布容易控(kong)制,是制備(bei)催化劑載(zai)體的最佳(jia)原😘料。氧化(hua)矽是第二(er)大🈲的催載(zǎi)體原料(一(yi)哥是氧🔴化(hua)鋁)。
案例:美(měi)國Sohio化學公(gōng)司氨氧化(hua)法制備丙(bing)烯腈所用(yong)的催化劑(jì)C41,就是将催(cuī)化劑活性(xing)組分與矽(xi)溶膠混合(hé),經噴霧幹(gàn)燥後制🐇得(de)的,其活性(xìng)分布均勻(yun),能使丙烯(xī)腈産率提(ti)高30%~40%。
2、半導體(tǐ)基片抛光(guang)
20世紀60年代(dai)以前,半導(dao)體基片抛(pāo)光還大都(dou)沿用微米(mǐ)🚩級磨料機(jī)械抛光,得(de)到的機械(xiè)抛光表面(miàn)存在嚴重(zhòng)🔱損傷。1965年Walsh和(hé)🈲Herzog提出🐅SiO2溶膠(jiao)和凝膠抛(pāo)光後,以SiO2漿(jiāng)料爲代表(biǎo)的化學機(ji)械抛光工(gong)藝就逐漸(jiàn)代替了以(yi)上舊方法(fa)。
而二氧化(hua)矽水溶膠(jiāo)則是目前(qian)最具代表(biao)性的CMP用抛(pao)光漿料研(yán)磨微粒。目(mu)前主要采(cai)用分散法(fǎ),即将納米(mi)SiO2粉末👨❤️👨利用(yong)機械手段(duan)分散于水(shuǐ)溶液中以(yi)獲得SiO2 CMP漿料(liao)。研究證明(ming),在相同的(de)抛光條件(jiàn)下,磨料的(de)顆粒大小(xiao)、形狀和單(dan)分散性等(deng)是影響抛(pao)光表面質(zhi)⭐量的重要(yao)因素。目前(qian),在矽晶片(piàn)化學機械(xiè)抛光中❓普(pǔ)遍使用粒(li)徑50~80nm左右的(de)球形二氧(yǎng)化矽磨料(liào)。将粒子的(de)矽溶膠做(zuò)單晶矽抛(pāo)光劑,不僅(jǐn)效果好,而(ér)且抛光速(su)度快。
3、紡織(zhī)工業
可以(yi)用做紡織(zhi)上漿助劑(jì),減少斷頭(tóu)率;在織物(wu)染色中使(shi)💘用,因😘具有(you)粘結性,可(kě)以形成優(you)良的保護(hu)液,增加染(ran)色的附着(zhe)力等等。
案(an)例:矽溶膠(jiāo)與油劑并(bìng)用,對羊毛(mao)進行噴霧(wù)或浸漬🤞處(chu)🐉理,改善✂️了(le)羊毛的可(kě)紡性,減少(shao)了斷頭,防(fáng)止了飛花(hua),提高了成(chéng)品率。
4、造紙(zhǐ)工業
作爲(wèi)感光紙的(de)處理劑,玻(bō)璃紙的防(fang)粘劑,其他(ta)辦公🌂用紙(zhi)經處理後(hòu),可以提高(gao)打印效果(guǒ),使顯色更(geng)加鮮明。
案(àn)例:把粉碎(sui)過的金屬(shu)矽粉直接(jiē)與加熱到(dao)一定溫度(du)的✂️矽酸鈉(nà)或矽酸鉀(jia)反應制備(bei)出的高濃(nóng)度、低粘度(dù)矽✊溶膠🔞施(shī)于包裝水(shuǐ)泥的牛皮(pi)紙或紙闆(pan)的表面,可(ke)以防止其(qi)堆集時的(de)㊙️滑落,并可(ke)改善紙品(pin)的耐濕性(xing)和強度;玻(bo)璃紙的缺(que)點之一是(shi)溫度升高(gao)時發粘,如(rú)果用矽溶(róng)膠和甘油(you)、單硬脂肪(fáng)酸等組成(cheng)的蠟狀物(wu)質處理,則(ze)可克服這(zhè)個缺點。
5、陶(tao)瓷纖維高(gāo)溫粘接劑(ji)
把矽酸鋁(lǚ)纖維用矽(xī)溶膠浸漬(zì),加促凝劑(jì),用做保溫(wen)絕熱材🐪料(liao)🤞;做高溫爐(lú)的耐火磚(zhuān)的表面粘(zhan)結劑,粘結(jie)強度高,耐(nai)高溫(1000℃以上(shang)💯),節約能源(yuan),對爐子改(gǎi)造既節約(yue),又方便。
6、泡(pao)沫橡膠增(zeng)強
在幹橡(xiàng)膠中加入(ru)5%的矽溶膠(jiāo),就可以使(shǐ)多孔泡沫(mo)橡🐇膠增☎️強(qiang)20%,對一💃🏻定體(tǐ)積的橡膠(jiao)而言,因爲(wei)彈性提高(gao),可🐪以節♍省(sheng)20%的橡膠。
7、用(yòng)在固體蓄(xù)電池的電(diàn)解液
普通(tōng)鉛酸蓄電(dian)池使用壽(shou)命短,使用(yòng)矽溶膠可(kě)以配置成(cheng)膠體蓄電(diàn)池的凝膠(jiāo)電解液,就(jiù)大大提高(gao)了蓄電池(chí)的使用壽(shòu)命;同時,普(pǔ)通電解液(yè)硫酸,在機(ji)動車急轉(zhuan)彎時容易(yì)溢出,但固(gù)體蓄電池(chi)電解液的(de)使用就很(hen)好的解決(jue)了這個問(wen)題,有效的(de)防止了硫(liu)酸的⭕滲漏(lòu)和溢出,避(bi)免了污染(rǎn)環境。
8、應用(yòng)于精密鑄(zhu)造業
陶瓷(ci)薄殼型(熔(rong)模)精密鑄(zhu)造法,就是(shì)由于使用(yòng)了矽溶💃🏻膠(jiao)才發展起(qi)來的。用矽(xi)溶膠代替(tì)矽酸酯可(kě)降低成本(ben),改善操作(zuò)條件。用小(xiao)粒子直徑(jìng)矽溶膠制(zhì)造的🧑🏾🤝🧑🏼薄殼(ke)強度大、光(guāng)🛀潔度好,可(ke)大大提高(gao)鑄件質量(liàng)和尺🚶♀️寸的(de)精密度。
更(geng)多其他應(yīng)用
矽溶膠(jiāo)可以作爲(wèi)啤酒、蘋果(guo)汁、葡萄酒(jiǔ)、米酒、醬油(yóu)的澄清🍉劑(ji),不影響色(se)、香、味,對人(rén)體無毒害(hai);用矽溶膠(jiāo)處理的裝(zhuang)潢物品,可(ke)使其抗污(wū)染性提高(gao)二倍,可見(jiàn)矽溶膠也(yě)是壁布表(biao)面的有效(xiao)防污劑;用(yong)矽溶膠制(zhi)取的防滑(huá)地闆蠟,在(zài)工業和民(min)用中已負(fu)盛名,細小(xiao)的❓二氧化(huà)矽粒子粘(zhan)附在地闆(pǎn)表面的蠟(la)膜上,防滑(hua)效👉果好,且(qiě)不影🔞響光(guang)澤度。矽溶(róng)膠🐅能夠使(shǐ)塗料牢固(gu),具有耐水(shuǐ),耐火,耐污(wu),耐高溫,塗(tu)膜硬度大(da),色澤鮮豔(yàn),不褪色等(deng)優點,還可(kě)以應用于(yu)耐酸、耐堿(jiǎn)、防火塗料(liao)和遠紅外(wai)線輻射塗(tu)料。
同泰化(huà)學納米二(èr)氧化矽産(chan)品介紹:
同(tong)泰化學代(dài)理諾力昂(áng)Levasil納米二氧(yang)化矽産品(pin),包含了數(shu)十種産品(pǐn),廣泛用于(yu)塗料、造紙(zhi)、抛光、蓄電(diàn)池、精密鑄(zhù)造、催化載(zǎi)體、食品、耐(nài)火材料、紡(fǎng)織纖維處(chù)理、塑料薄(bao)膜塗層、清(qing)洗劑、顔料(liao)分散和土(tǔ)木工程等(deng)多個方面(miàn)。諾力昂公(gong)司的水性(xìng)納米二氧(yang)化矽分散(sàn)液采用先(xiān)進的自動(dòng)化生産線(xian)和過程控(kòng)制系統,在(zài)原材料檢(jiǎn)測、生産過(guo)程監測和(he)成品質量(liang)控制等多(duō)個方面嚴(yán)格把關,産(chǎn)品質量穩(wen)定可靠。我(wo)們有能力(lì)爲客戶提(tí)供高品質(zhì)的産品和(he)服務,與客(kè)戶發展長(zhǎng)期戰略合(he)作夥伴關(guan)系。
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